烯烃羟汞化为什么是马氏 反马氏加成原理

你才不是我的一瞬间2022-12-12 06:01:382288

马氏规则加成 和反马氏规则加成 的判断,羟汞化脱汞反应具体机理道理是怎样的,每一步怎样反应?关于反马氏规则,为什么羟汞化脱汞反应遵守马氏规则?马氏规则加成 和反马氏规则加成 的判断 如何判断反应时按照 马氏规则加成 还是反马氏规则加成?羟汞化水合法。

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反马氏加成原理

一般的烯烃的加成反应是亲电加成,遵循马氏规则,氢加在氢多的地方。

有过氧化物作催化剂的时候,烯烃的加成反应时自由基反应,不遵循马氏规则,氢加在氢少的地方。

烯烃与水的加成反应中,羟汞化水化是遵循马氏规则的,硼氢化氧化是不遵循马氏规则的。但是两者机理和亲电加成不同。

羟基化是药物代谢的几相反应

机理;如上图

得到的是马氏规则产物,,H加在含H较多的C原子上,3,3-二甲基-2-丁醇

马氏规则是什么其实质是什么

这个只做了解,不要求掌握 在有机化学中,马氏规则(也称作马尔科夫尼科夫规则,Markovnikov规则或Markownikoff规则)是一个基于扎伊采夫规则的区域选择性经验规则,其内容即:当发生亲电加成反应(如卤化氢和烯烃的反应)时,亲电试剂中的正电基团(如氢)总是加在连氢最多(取代最少)的碳原子上,而负电基团(如卤素)则会加在连氢最少(取代最多)的碳原子上。[1]这个规则是由俄罗斯化学家马尔科夫尼科夫在1870年提出的。[2][3]

遵循马氏规则的反应:丙烯与溴化氢

除烯烃、炔烃与水、卤素、卤化氢、次卤酸、酸、醇、酚加成的反应外,烯烃的羟汞化反应、烷氧汞化-去汞反应也是符合马氏规则的。

马氏规则的原因是亲电加成反应中生成了较为稳定的碳正离子。加上一个H+的碳原子会使其他碳原子上引入一个正电荷,形成一个碳正离子。由于诱导效应和超共轭效应,取代基(碳上连接的碳或给电子基团)越多的碳正离子越稳定。而加成反应的主要产物会由一个更加稳定的中间体产生。所以烯烃加溴化氢时,溴化氢中的氢总是加在连氢最多的碳上,而卤素基团加在连氢最少的碳上。然而,其它比较不稳定的碳正离子仍然存在,通过它们生成的产物是不符合马氏规则的,通常是反应的副产物。

这个规则可以概括为“氢多加氢”或“富者愈富,而穷者愈穷”:连氢多的碳会得到另外的氢,而连氢少的碳会得到另外的取代基。对于其他不对称亲电试剂也是如此。正电基团加到取代少的碳上,负电基团加到取代多的碳上。

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为什么羟汞化脱汞反应遵守马氏规则

是的,烷氧汞化只是在环汞化后开环那一步是在醇溶液中进行的,其余与羟汞化相同,并且烷氧汞化比羟汞化更易

举例说明什么是马氏加成反应

一般的烯烃的加成反应是亲电加成,遵循马氏规则,氢加在氢多的地方.

有过氧化物作催化剂的时候,烯烃的加成反应时自由基反应,不遵循马氏规则,氢加在氢少的地方.

烯烃与水的加成反应中,羟汞化水化是遵循马氏规则的,硼氢化氧化是不遵循马氏规则的.但是两者机理和亲电加成不同.

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羟汞化水合法:把烯烃转换成饱和的醇类,炔烃转换成乙烯醇,再经过互变异构化生成相应的醛、酮化合物。

羟和氯化汞不是沉淀,而且氯化汞是能溶于水的,羟和氯化汞只是氯化汞溶于水后汞离子发生水解后的一种生成物,而且也只是其中一种水解产物,像还有氢氧化汞,氢离子。没有所谓的最终产物,因为水解只是小范围的,而且水解反应也是一个可逆反应。

含义

加在双键碳原子上的基团除了汞以外还有溶剂分子,溶剂为水则引入羟基,为甲醇则引入甲氧基,为乙酸则引入CH3COO基。若与硼氢化钠反应,金属化合物中的碳汞键(C-Hg)被还原为碳氢键(C-H),得到醇、醚和酯该反应条件温和,产率高。

在不对称烯烃的羟汞化反应中,主要生成符合马氏原则的产物,汞加在双键上烷基较少的碳原子上(由碳正离子中间体的稳定性决定,但不发生重排),主要得到反应加成产物,属于亲电加成反应。

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标签: 化学
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